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1、环氧树脂粉末体系 绝大多数装饰性环氧树脂粉末涂料都是双酚A型环氧树脂,环氧当量为680~750,所用固化剂有多种,如胺、酰胺、酚、有机酸(酐)、有机酸盐及其加成物。最常用的固化剂是双氰胺(DICY)、甲苯基二胍(OTB),加速双酚A,双酚A环氧加成物和有机酸盐(用于低光粉末)。
如果采用EEW超出680~750范围的双酚A环氧树脂,则树脂/固化剂比应当作适当调整。有时采用EEW低于650的双酚A环氧树脂制备低温固化的粉末涂料(固化温度低于250°F,121℃),但是这种树脂的玻璃化温度Tg很低(可能低于100°F,38℃),影响了体系的贮存稳定性(熔结稳定性)。
有时采用EEW900~1000和EEWl600~1800)的双酚A环氧树脂制备特殊效果的粉末涂料,如花纹粉末涂料,它们可以单独使用.但更多的是与EEW680~750的双酚A环氧树脂配合使用,EEW越高意味着固化涂膜的交联密度越低,因此涂膜的耐化学品性、尤其是耐溶剂性比较差。
双酚A环氧树脂的官能度为2,也就是说在分子链端只有2个反应性环氧基,线性酚醛树脂、甲阶酚醛树脂与双酚F环氧树脂的反应活性要更强一些,这些树脂分子中的反应性基团大于2个,固化时的交联密度更高,因此涂膜的耐化学品性更高。据中国环氧树脂行业协会专家介绍,通常多官能度环氧树脂要比双酚A环氧树脂贵,因此为了降低成本,有时采用双酚A和线性酚醛环氧树脂配伍,使涂料体系的总体性能良好,同时原材料成本比较合理。
双酚A、线性酚醛环氧树脂和双酚F环氧树脂都不耐UV光照射,因此均不能用于配制户外耐久性粉末涂料,当然,氢化双酚A环氧树脂除外。 2、环氧,聚酯混合型粉末体系 装饰性粉末涂料中大多数混合型体系都是采用羧基聚酯/EEW680~750的环氧树脂混合比为50:50、60:40、70:30配制而成的,有时混合比会比之更高。据中国环氧树脂行业协会专家介绍,羧基聚酯的酸值决定了聚酯,环氧的混合比,北美地区采用的混合型羧基聚酯树脂多半含有催化剂,这种催化剂主要用于在320°F(160℃)~400°F(204℃)条件下加速固化反应的进行。混合型体系常用的催化剂有咪唑,例如2-甲基咪唑(2-M1)或2-丙基咪唑(2 PI)。
有时混合型体系也采用EEW900~1000和EEWl600~1800的双酚A环氧树脂,以制成特殊效果的粉末涂料,如花纹粉末涂料。当然这需要调节聚酯,环氧的混合比例。混合型体系中环氧树脂的EEW越高,固化涂膜的交联密度越低,因此涂膜的耐化学品性.尤其是耐有机溶剂性较差。
通常多官能度环氧树脂比双酚A环氧树脂贵,为降低成本,有时用羧基聚酯与双酚A和线性酚醛环氧树脂配用,使涂料体系的总体性能良好,而且原材料成本也比较合理。
双酚A、线性酚醛环氧树脂和双酚F环氧树脂抗紫外线性能均不好,在聚酯/环氧混合型的户外耐久性粉末涂料中不应使用,但采用氢化双酚A环氧树脂的混合体系除外。
3、聚酯,聚氨酯体系 装饰性粉末涂料用的多功能聚酯,聚氨酯体系是采用羟基聚酯/封闭型异氰酸酯(1PDl)80~84/20~16的树脂,固化剂比配制而成的。配制聚氨酯粉末涂料所用的羟基聚酯其交联密度的范围很宽。
羟基聚酯的羟值决定了聚酯,封闭型IPDI的混合比例,北美地区用的羟基聚酯大多含有催化剂,用以在360°F(182℃)~400。F(204℃)条件下加速固化反应的进行。聚氨酯粉末涂料常用的催化剂为有机锡化合物,如辛酸锡、二月桂酸二丁基锡、乙酸二丁基锡和氧化二丁基锡。
例如£-己内酰胺封闭的TDI。这种配方成本较低(较低的固化剂用量,以及TDI原材料成本较低),烘烤固化的温度也较低(平均低25°F,14℃)。但是TDI型聚氨酯粉末涂料的户外耐久性非常一般。
三唑封闭型IPDI粉末涂料(与TDl型体系的树脂,固化剂比相同)的户外耐久性与£-己内酰胺封闭的IPDI型体系相同,但固化温度为290°F(143℃)~320°F(160℃)。
特殊设计的含催化剂的羟基聚酯树脂可与脲二酮固化剂配伍使用,制成无挥发性的聚氯酯粉末涂料,封闭型异氰酸酯固化剂在固化过程中将释放原粉末重量3%~10%的封闭剂。
4、聚酯/TGIC体系 装饰性粉末涂料中聚酯/TGIC体系大多以羧基聚酯/TGIC为93:7的树脂,固化剂混合比配制而成,在特殊使用场合也可采用90:1 O和95:5类型聚酯树脂,羧基聚酯的种类很多,因此与TGIC配伍得到的粉末涂料交联密度的范围很宽。羧基聚酯酸值决定聚酯/TGIC的混合比例。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍,在北美TGIC型粉末涂料用的羧基聚酯都含有催化剂,用以在300°F(149℃)~400°F(204℃)范围内加速固化反应的进行。TGIC型粉末涂料常用的催化剂有咪唑衍生物.如1-甲基咪唑(1-M1),以及有机锡化合物或卤化物。
在不同试验室进行的毒性试验证明,TGIC是诱导有机体突变的物质(兔子和老鼠试验)。因此有些国家已经开始限制TGIC在粉末涂料中的应用。90年代初开始西欧、澳大利亚和日本市场上TGIC的用量逐渐减少,聚酯/TGIC体系正在被聚酯,B-羟烷基酰胺(HAA)体系和无挥发性的聚酯,聚氯酯体系所取代。
5、聚酯/B-羟烷基酰胺(HAA)体系 装饰性粉末涂料中的聚酯/HAA体系多采用树脂,固化剂95:5的羧基聚酯/HAA配制而成。特殊情况下也可采用90:10和95:5类型的聚酯树脂。可以采用的羧基聚酯品种很多,因此配成的粉末涂料交联密度范围很宽。羧基聚酯的酸值决定了聚酯/HAA的混合比例,HAA型粉末涂料用的羧基聚酯不含催化剂,因为该固化反应不可能被催化加速。 |