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摩擦磨损是普遍存在的自然现象,一般认为,摩擦损失了世界约三分之一的一次性能源。英、美、日、德、加等发达工业国家进行调查后认为,应用已有的知识、技术减少磨损,即可节约1%的国民生产总值。因此改善润滑和减少磨损可以条资源的利用率,降低成本、提高效率。为了有效地改善润滑剂的润滑性能,我们需向其中加入一定量的抗磨添加剂,主要用于改善边界润滑和混合润滑的润滑性能,减少摩擦表面之间的摩擦阻力,防止磨损和擦伤。近来报道了将Cu、Sn、Bi等纳米金属粉末作为润滑添加剂加到润滑油中,通过摩擦沉积在金属表面上,起到良好的润滑和修复作用。但在实际应用中将纳米金属粉加入到润滑油中存在两个缺点:一是颗粒表面能高,处于热力学非稳定态,极易聚结成团,二是颗粒表面亲水疏油,呈强极性,难于在有机介质中均匀分散。因此必须寻找合适的材料的他们进行表面改性,改善与有机介质之间的润湿性和结合力。专利曾报道,有机硫代磷酸铜化合物作为一种润滑油多效添加剂,不仅有优良的抗磨、极压性能,而且还有良好的抗氧防腐性能。考察了油溶性二丁基二硫代磷酸铜添加剂的摩擦学性能,并采用多种表面分析技术对磨损表面进行了研究。
1 考察结果与讨论
1.1 摩擦学性能
表1列出了不同负荷下,在基础油500SN中加入二丁基二硫代磷酸铜(CuDDP)添加剂后的极压抗磨性能评定结果,作为比较,表1中也给出了二烷基二硫代磷酸锌(ZnDDP)的评定结果。
表1 二丁基二硫代磷酸铜的极压抗磨性能
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添加剂 |
磨斑直径/mm |
PB/N |
PD/N |
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392N |
588N |
784N |
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CuDDP,% |
0 |
0.615 |
0.805 |
失败 |
696 |
1569 |
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1.0 |
0.338 |
0.477 |
0.818 |
1166 |
3089 |
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2.0 |
0.352 |
0.405 |
0.817 |
1166 |
3422 |
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ZnDDP,%,2.0 |
0.518 |
0.803 |
失败 |
1118 |
1961 |
注:转速1450r/min,室温,30min
从表1中可看出,在500SN中加入CuDDP后,在研究的每1级复合下,其磨斑直径(WSD)都远小于基础油和二烷基二硫代磷酸锌(ZnDDP),而且油品的PB值、PD值有大幅度的提高,表面二丁基二硫代磷酸铜添加剂不仅具有优良的抗磨性能,而且具有良好的极压性能。
1.2磨斑表面分析
将(基础油+2.0%ZnDDP)和(基础油+1.0%CuDDP)在负荷为588N、784N下长磨30min后,将磨斑放大500倍。
从磨斑放大可以看出,在负荷为588N下,基础油的磨斑面积较大,表面磨痕不规则,并出现了严重的刮伤和粘着转移迹象。ZnDDP的磨斑面积也较大,但表面磨痕较浅。CuDDP的磨斑面积很小,表面非常光滑平整没有擦伤,并且在784N的负荷下,磨斑表面可明显观察到修复膜的存在。对784N负荷下CuDDP的磨斑表面组分进行X-射线能谱仪(EDX)分析,发现表面上生成了含硫、磷、铁和铜的低剪切度化合物,从而起到了减摩抗磨和修复表面的作用。
目前,度于有机金属极压抗磨剂的作用机理,普遍认为是在摩擦过程中发生了摩擦化学反应,生产了硫化铁、硫酸铁、磷酸铁、有机磷酸盐、以及具有抗磨作用的聚合物保护膜,从而起到保护金属基体的作用。
为了进一步弄清楚表面铜化合物的种类,对磨斑表面进行了X射线电子能谱(XPS)分析,Cu的电子结合能以及Cu2P1/2与Cu2P3/2的差值(19.9eV),与标准单质Cu的数值相一致,由此可判断磨斑表面上的铜以单质形式,这可能是由于金属表面摩擦产生了外逸电子,生成了铜单质,随着铜原子的增多,一方面可在表面生成一层软金属润滑膜,起到修复作用;另一方面由于铜和铁的原子半径几乎一致,所以铜原子可以通过表面的缺陷,渗透到基体金属里形成Fe-Cu合金,增强了基体流动性,最终起到了较好的抗磨作用。因此,CuDDP在摩擦条件下,在摩擦表面上生成了吸附膜、摩擦聚合物膜、沉积物膜、反应膜以及摩擦渗透层,从而起到极压抗磨作用。这些表面膜在不同的摩擦学条件下,有时单独存在,起润滑作用;有时同时存在,起极压抗磨作用。
2 结论
1)二丁基二硫代磷酸铜在500SN基础油中具有良好的抗磨性能和承载能力、
2)二丁基二硫代磷酸铜在摩擦过程中,表面发生了摩擦化学反应,生产了金属铜保护膜,从而提高了油品的极压和抗磨性能。 |